环氧化反应

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  环氧化反应(epoxidation reaction),形成氧杂三元环环氧化反应1.jpg的反应。主要方法有:

  ①乙烯在银催化下用空气直接氧化:

    环氧化反应2.jpg

  ②β-氯代醇用碱处理,脱去氯化氢而闭环:

    环氧化反应3.jpg

  ③烯烃用氢过氧化烃ROOH或过酸氧化,R常为叔丁基或α-苯代乙基:

    环氧化反应4.jpg

    环氧化反应5.jpg

  过酸的氧化是亲电加成,带有吸电子基的过酸活性较高。几种过酸的环氧化速率次序为:过三氟乙酸CF3CO3H>过甲酸HCO3H>过乙酸CH3CO3H>过苯甲酸C6H5-CO3H,其中过苯甲酸和过乙酸最为常用。对烯烃来说,双键碳原子上所连给电子基(如烷基)越多,越易环氧化;而连有吸电子基(如羰基、羧基或酯基)者则相反。因此有可能进行选择性环氧化:

    环氧化反应6.jpg

  α、β-不饱和酮(包括醌)或醛常用碱性过氧化氢代替过酸进行环氧化:

    环氧化反应7.jpg