高分子交联

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  高分子交联(polymers,crosslinking of),高分子链之间形成新的键,使之成为网状结构高分子的反应。交联分为化学交联、光交联及辐照交联。天然橡胶的硫化是化学交联最早的应用实例。交联反应包括以下3种:

  ①自由基型化学交联。又分不同的类型:自由基相互结合,直接形成碳-碳键;氧化交联,如含双键的油类在空气中自动氧化发生的交联;多官能团的试剂进行交联;接枝交联;不饱和聚酯和烯烃在引发剂作用下,形成交联的高分子。

  ②离子型化学交联。路易斯酸催化的交联,如聚氯乙烯在AlCl存在下,在极性溶剂中的交联;脱卤交联,如丁橡胶中含有少量异戊二烯,可先氯化,然后利用烯丙基氯的活泼性进行脱卤交联。

  ③具有反应性官能团的交联剂和反应性官能团的高分子反应交联。如室温硫化硅橡胶和环氧树脂的交联。

  高分子发生交联后非晶态高分子就变得更有弹性,强度也会增加。但交联点太多可得到硬而脆的高分子。交联反应有利于提高使用温度及克服应力开裂等现象。