气体实验定律

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  气体实验定律(gas,experimental laws of),关于气体热学行为的5个基本实验定律,也是建立理想气体概念的实验依据。

  1.玻意耳定律。一定质量的气体,当温度保持不变时,它的压强p和体积V的乘积等于常量,即

  pV=常量式中的常量由气体的性质、质量和温度确定。

  2.盖·吕萨克定律。一定质量的气体,当压强保持不变时,它的体积V随温度t线性地变化,即

  V=V0(1+avt)式中V0,V分别是0℃和t℃时气体的体积;av是压力不变时气体的体膨胀系数。实验测定,各种气体的av≈1/273°。

  3.查理定律。一定质量的气体,当体积保持不变时,它的压力p随温度t线性地变化,即pp0(1+apt)式中p0p分别是0℃和t℃时气体的压强,ap是体积不变的气体的压力温度系数。实验测定,各种气体的ap≈1/273°。

  实验表明,对空气来说,在室温和大气压下,以上三条定律近似正确,温度越高,压力越低,准确度越高 ;反之,温度越低,压力越高,偏离越大。(以空气为例,在0℃,若压强为1大气压时体积为1升,即pV等于1大气压·升,则当压力增为500和1000大气压时,pV乘积增为1.34和1.99大气压·升,有明显差别。)另外,同种气体的avap都随温度变化,且稍有差别;不同气体的avap也略有不同。温度越高,压力越低,这些差别就小,常温下在压力趋于零的极限情形,对于一切气体,avap=1/273.15°。

  4.阿伏伽德罗定律。在相同的温度和压力下,1摩尔任何气体都占有同样的体积。在T0=273.15K和p0=1大气压的标准状态下,1摩尔任何气体所占体积为V0=22.41410×10-33/摩尔(m3·mol-1)。它也可表述为:在相同的温度和压力下,相同体积的任何气体的分子数(或摩尔数)相等。在标准状态下,单位体积气体的分子数即J.洛喜密脱常量为n0=2.686773×1025m-3,因此,1摩尔气体所含分子数为

  NA=6.0221367×1023mol-1称为阿伏伽德罗常量。根据摩尔的定义,组成物质系统的基本单元可以是原子,分子,也可以是离子,电子,其他粒子或这些粒子的特定组合。因此,阿伏伽德罗定律也可推广为,1摩尔任何物质所包含的基本单元数都等于阿伏伽德罗常量。

  以上讨论限于化学纯气体。

  5.道耳顿定律。混合气体的压力等于各成分的分压力之和。某一成分的分压力是指该成分单独存在时(即在与混合气体的温度、体积相同,且与混合气体中所含该成分的摩尔数相等的条件下,以化学纯状态存在时)的压力。

  以上5个气体实验定律分别是1662年R.玻意耳,1802年盖·吕萨克,1785年J.A.C.查理,1811年A.阿伏伽德罗,1802年J.道耳顿提出的。