重排反应

　　重排反应（汉语拼音：Chongpai Fanying；英语：rearrangement reaction ），分子中共价键结合顺序发生改变的反应。

分类

　　这种改变可导致碳架或官能团位置发生变化，有时因为伴有进一步变化而得到分子组成与反应物并不相同的重排产物，按反应机理，重排反应可分为：基团迁移重排反应和周环反应。

　　基团迁移重排反应

　　反应物分子中的一个基团在分子范围内从某位置迁移到另一位置的反应。常见的迁移基团是烃基。迁移基团的原来位置称为迁移起点，迁移后的位置称为迁移终点，这类反应又可按价键断裂方式分为异裂和均裂，前者重要得多，其中尤以缺电子重排最为重要。

　　缺电子重排反应是反应物分子先在迁移终点形成一个缺电子活性中心，从而促使迁移基团带着键裂的电子对发生迁移，并通过进一步变化生成稳定产物。以频哪酮重排反应为例，反应物分子中的一个羟基与酸作用形成锌盐后失水变为缺电子活性中心正碳离子，促使邻位带羟基碳原子上的一个甲基带着电子对发生1，2-迁移，同时羟基氧原子上未共用电子对转移至碳氧之间构成双键，最后失去质子而得产物（见上反应式）。在迁移终点形成一个富电子活性中心后，促使迁移基团不带键裂电子对而转移，叫富电子重排反应，例如法沃斯基重排：a -卤代酮在强碱作用下重排，生成碳架不同的羟酸酯，反应通过富电子活性中心负碳离子进行：

　　周环反应

　　反应物因分子内共价键协同变化而发生重排的反应，有电环化反应和δ迁移反应。例如环丁烯经加热发生逆向电环化而得1，3-丁二烯，1，3-己二烯经加热发生氢原子1，5-迁移而得2，4-己二烯。这类重排在合成中应用最多的是属于3，3-迁移的科普重排和克莱森重排。科普重排是1，5-二烯受热重排为另一个1，5-二烯的反应。例如内消旋-3，4-二甲基-1，5-己二烯经加热几乎定量地转变为(Z，E)-2，6-辛二。

　　克莱森重排反应是参与反应的体系中有一个氧原子代替了碳原子。例如，苯基烯丙醚经加热重排生成的环己二烯酮，随即异构化为邻烯丙基苯酚。