尼龙

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Nylon
Nylon
密度 1.15 g/cm³
电导率 (σ) 10-12 S/m
热导率 0.25 W/(m·K)
熔点 463 K - 624 K
190°C - 350°C
374°F - 663°F

尼龙英语Nylon),又译为奈纶耐纶尼纶锦纶,是一种人造聚合物纤维塑料,发明于1935年2月28日,发明者为美国威尔明顿杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯。1938年尼龙正式上市,最早的尼龙制品是牙刷刷毛,于1938年2月24日开始出售;妇女穿的尼龙袜,于1940年5月15日上市。尼龙纤维是多种人造纤维的原材料,而硬质尼龙也被用在建筑业中。

历史

华莱士·卡罗瑟斯(Wallace Carothers)
1954年瑞典的一个工人在检查尼龙丝袜

Nylon这名词的起源,众说纷纭。有此一说,它是NY(美国纽约,New York)和Lon(英国伦敦,London)的缩写拼在一起组成的,因为这两个地方是最先生产尼龙的地方,但这个说法毫无根据。1940年,杜邦公司有人说Nyl是随意找出来的,而on则是因为许多纤维(比如棉花,英语Cotton)的英语词以on结束。1978年杜邦发表的一篇文章中又称本来他们打算叫它No-Run(“不跑”),但后来为了让它好听些改成了Nylon。另一种比较常见的传说是尼龙是Now You, Lousy Old Nipponnese(轮到你了,老懒日本)的缩写。背景是1930年代大量便宜的日本纺织品冲击西方社会。因此尼龙被看成是一种对付日本的纺织品来说有竞争力的产品。

Nylon这个词虽然非常普及,但从未被用做商标或受到商标保护。

第二次世界大战期间盟军使用尼龙做的降落伞(此前一般用亚洲丝绸制作),此外轮胎帐篷绳索等其它军事物资也用尼龙制造。它甚至被用来制造印刷美国货币的纸。战争开始时棉花占纤维原料的80%,其它20%主要是木头纤维。1945年8月时,棉花的占据量降低到75%,而人造纤维的比例上升到了25%。

中国大陆,尼龙纤维最早由锦州有机化工厂带领研发,故名锦纶。

性能

聚酰胺为韧性角质状半透明或乳白色结晶性树脂,常制成圆柱状粒料,作塑料用的聚酰胺分子量一般为1.5万~2万。各种聚酰胺的共同特点是耐燃,抗张强度高(达104千帕),耐磨,电绝缘性好,耐热(在455千帕下热变形温度均在150℃以上),熔点150~250℃,熔融态树脂的流动性高,相对密度1.05~1.15(加入填料可增至1.6),大都无毒。但树脂中的单体含量过高时,不宜长期与皮肤或食物接触,各国对此常有食品卫生方面的规定。缺点是吸湿性强,贮运中要避免受潮,加工前常需将树脂烘干,否则制品易产生气泡或表面缺陷。此外,在特殊需要光(热)稳定性、尺寸稳定性和冲击强度的场合,纯聚酰胺满足不了要求,通常用改性的方法加以解决。

结构

化学的角度来看尼龙是一种缩合聚合物,其组成单位由酰胺连接,因此它也是聚酰胺的一种。尼龙是世界上第一种完全人造的纤维,其原材料是。从这些原材料中一般合成两种基本化学物质,在大多数情况下己二胺己二酸。它们被混合在一起聚合形成尼龙。

尼龙66

最常见的尼龙种类之一为尼龙66,其命名源自己二胺己二酸所含的六个原子。在聚合物的链中己二胺和己二酸互相交替,因此与其它聚合物(如蛋白质)不同的是,在尼龙中其酰胺的方向也不断交替。

尼龙66的结构如图所示:

尼龙66的结构.png

通过氢和氧之间的氢键作用,尼龙66很容易产生结晶。尼龙66的晶体结构如下图所示:

尼龙66的晶体结构.png

尼龙6

另一种常见的尼龙是尼龙6,也称为聚己内酰胺。精确地说它并不是一种缩合聚合物,因为它的聚合物中含有所有单体己内酰胺原子

尼龙6的结构如图所示(左图乃单体己内酰胺,而右图乃聚己内酰胺):

尼龙6的结构.png

尼龙66与尼龙6的结构有细微差别,但是两种材料的性能基本相同。

尼龙66与尼龙6的结构有细微差别.png

主要品种

包括脂肪族聚酰胺、脂肪-芳香族聚酰胺及芳香族聚酰胺。脂肪族聚酰胺品种多、产量大、应用广泛,既可作纤维,也可作塑料。聚酰胺纤维也称耐纶,它与聚酰胺塑料的产量比为9∶1。脂肪-芳香族聚酰胺品种少,产量也小。芳香族聚酰胺常简称为聚芳酰胺,主要用作纤维,后者称芳香族聚酰胺纤维,俗称芳纶。聚酰胺品种的名称,工业上习惯用单元链节所含碳原子数来表征,可以大体上按聚合物单体分为p型和mp型两种。p型聚酰胺是由氨基酸H2N(CH2)p-1COOH(或内酰胺)制成的。单元链节结构为:[—HN(CH2)p-1—CO—],如聚酰胺6[—HN(CH2)5CO—]n;聚酰胺11[—HN(CH210CO—]n等。它们的名称中6和11分别表示单元链节中的碳原子数。mp型聚酰胺是由二元酸HOOC—(C-H2m-2COOH与二元胺H2N(CH2)pNH2制成的,单元链节结构为:[—OC—(CH2m-2CONH(CH2)pNH—],如聚酰胺66[—OC(C-H24CONH(CH2)6NH—]n,聚酰胺1010[—OC(CH28CONH(C-H2)10—NH—]n等。它们的名称中66和1010分别表示单元链节中酸和胺的碳原子数。工业生产的聚酰胺塑料主要品种有聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺1010、聚酰胺11、聚酰胺12和共聚酰胺等。按聚酰胺中加入的添加剂不同,聚酰胺又有增强、耐磨、微晶、防老化等不同的改性品种;按加工成型的方法,可分为注塑、挤出、模压、浇铸、烧结等品种;按其形态还可分为粒料、薄膜、粉末和坯料等。

生产方法

生产聚酰胺的起始原料主要来自石油,少量来自煤和植物原料。尼龙66又称聚己二酰己二胺,它的单体己二酸、己二胺和聚酰胺6的单体己内酰胺均主要来自苯加氢制得的环己烷,少部分来自苯酚。尼龙610和尼龙1010的一个单体为癸二酸,以及和尼龙11的单体氨基十一酸均由农林化工产品蓖麻油碱解制得。尼龙12的单体丁二烯则是碳四馏分分离的产物,所有单体在聚合前均加以精制使达聚合级要求。

聚酰胺改性

主要方法是在聚合过程或加工过程中加入适量的添加剂,以赋予树脂多种不同的特性,使之适于多种不同的使用场合。常用的添加剂有:①稳定剂。包括热稳定剂和光稳定剂,它们分别能提高聚酰胺的抗氧化性和耐光性,制得防老化尼龙。若加入细分散的炭黑2%(质量),聚酰胺便可在室外长期使用。②常用玻璃纤维增强材料。制成增强尼龙以提高刚性,降低蠕变性,并使制品的成型收缩率变小、尺寸稳定性变好。用金属纤维增强,不仅模量高,还具导电性。用矿物也有很好的增强效果,且使加工成型容易,成本降低。二硫化钼和聚四氟乙烯也是聚酰胺的增强材料,且可提高耐磨性。③成核添加剂。用于制得微结晶尼龙,可加快脱模时间,使成型周期缩短20%~30%。此外,根据用途不同,还可加增塑剂和润滑剂等。

另一种改性的方法是共聚,共聚尼龙是良好的包覆材料和衬垫密封材料;聚酰胺与聚烯烃嵌段接枝共聚,可大幅度提高冲击强度和尺寸稳定性,降低吸湿性,甚至可制成易加工、低成本的塑料制品。这种解决聚酰胺缺陷的有效途径,是近年来发展改性品种的方向之一。

用途

聚酰胺塑料制品广泛用作各种机械和电器零件,其中包括轴承、齿轮、滑轮泵叶轮、叶片、高压密封圈、垫、阀座、衬套、输油管、贮油器、绳索、传动带、砂轮胶粘剂、电池箱、电器线圈、电缆接头等。还有包装用带、食品用薄膜(熟食用的高温薄膜和清凉饮料用的低温薄膜)的产量也相当大。美国孟山都公司开发适用于反应注射成型的聚酰胺塑料,又称RIM尼龙,很受各国注目,一些国家制成了玻璃增强RIM尼龙大型汽车壳件,使聚酰胺在与金属材料的竞争中,在汽车制造业减轻重量、节能和降低成本等方面找到了又一途径。

聚酰胺纤维(脂肪族)的主要品种有尼龙66和尼龙6,后者又称锦纶。它们强度高,回弹性好,耐磨性在纺织纤维中最高,耐多次变形性和耐疲劳性接近于涤纶,高于其他纤维。它们有良好的吸温性,但耐光和耐热性差。聚酰胺纤维长丝可制做袜子、内衣、衬衣、运动衫、滑雪衫、雨衣等;短纤维可与棉、毛和粘胶纤维混纺,使织物具有良好的耐磨性和强度。还可用作尼龙搭扣、地毯、装饰布等。工业上主要用于制造帘子布、传送带、渔网、缆绳等。

芳香族聚酰胺纤维是特种纤维,主要品种有对位芳香族聚酰胺纤维和间位芳香族聚酰胺纤维。前者最大特点是高强度(钢丝的5~6倍)、高模量(钢丝的2~3倍)、低比重(钢丝的1/5),它耐高温、抗化学腐蚀,但耐紫外线较差。用作高速飞机的轮胎帘子线,深海作业、航天方面的特种缆绳等。后者最大特点是耐高温,在光焰中难燃,具有自熄性,耐老化性能好,但耐紫外线较差。用于易燃、易爆环境的工作服及宇航服、消防服等。用它制成的纸大量用于电绝缘材料。

参见